6月20~21日,2019第五届中国(榆林)新型煤化工国际研讨会在陕西榆林举行,一批煤化工新技术展示亮相。中国化工报记者采访获悉,等离子体裂解煤制乙炔、甲醇制DMMn系列新材料、甲醇经醋酸制乙醇3项新技术将使煤化工产品制造成本大幅降低。
等离子制乙炔优于电石法
乙炔是重要的化工原料,大部分采用电石法生产,这是一种耗能高、污染重、资源消耗大的传统工艺方法。以煤为原料通过等离子体裂解直接制备乙炔,是近年来涌现出的新技术,国内也有高校和科研单位开展这方面的试验研究,但均未工业化运行。
作为科技部重点研发项目,浙江大学与新疆粤和泰化工科技有限公司合作攻关的10兆瓦氢等离子体裂解煤制乙炔项目正在开展实验。
该公司技术负责人介绍,煤粉通过磁旋转弧等离子炬/反应器,1吨煤粉配1000立方米氢气,产生乙炔、氢气等气体。其中氢气占70%~80%、乙炔4%~5%,并副产CO、甲烷、乙烯等;部分氢气再返回作为反应介质循环利用,富余氢气可外售或分离深加工。
2017年,粤和泰在新疆奎屯建成兆瓦级氢等离子体裂解煤制乙炔中试平台,单台装置年处理煤3万吨,可生产6000吨乙炔。经过不断扩大实验规模,初步运行结果显示乙炔收率超过20%,能耗12千瓦时/千克,优于国外先进技术。吨乙炔成本7000元(副产氢气若再利用则会更低),比现有电石法制乙炔降低20%以上,并且解决了现有等离子体煤制乙炔结渣等难题,工艺过程无“三废”排放。
DMMn延伸开发新材料
高含氧化合物聚甲氧基二甲醚(DMMn),既可作为清洁环保的柴油调和组分,同时也是溶解能力极强的溶剂,目前成为业内热捧的甲醇下游新产品,但其聚合度一般只能做到3~8。
苏州双湖化工技术有限公司研发的无苯萃取绿色工艺,通过醇醛缩合制聚甲氧基二甲醚、聚甲氧基二乙醚、聚甲氧基二丁醚等含氧化合物系列产品,不但解决了聚合度低、副产半缩醛不稳定等技术难题,新型催化剂还使三聚甲醛成本大幅降低,设备工程造价减少一半,吨DMMn产品消耗甲醇低于1.3吨。
“我们可将聚合度做到30以上,这种聚合物即成为高热稳定性聚甲醛、新型环氧树脂、COPNA树脂、自润滑航空润滑油新型高分子材料,目前已建成300吨/年中试装置,准备工业化。同时相对分子质量达100~500的DMMn已完成技术实验。”双湖化工副总经理孙育成介绍,DMMn还可衍生许多新产品,如乙二醇与三聚甲醛缩合制五元环状酯类,丙二醇与三聚甲醛缩合制六元环状酯类,这些都是高档溶剂及添加剂。
双湖化工研究发现,新型三聚甲醛与烯烃缩合制1,3—二氧六烷等,主要用于合成高效低毒农药、维生素、减水剂。三聚甲醛与芳烃缩合制聚酯材料的重要单体,斯柯达作为改性聚酯制作薄膜材料,甲醛与乙醇缩合可制备另一含氧化合物二乙氧基甲烷。
醋酸直接制乙醇成本最低
作为甲醇下游深加工的另一条出路,煤(甲醇)合成乙醇也是新型煤化工的工艺路线,目前已有技术包括合成气催化法、合成气发酵法、甲醇经醋酸乙酯制乙醇、甲醇经二甲醚—羰基化醋酸甲酯制乙醇等。在国家能源集团北京低碳清洁能源研究院高级工程师田树勋看来,在现有的煤(甲醇)间接法制乙醇中,甲醇经醋酸直接加氢制乙醇能源转化效率最高,成本最低。
“甲醇制醋酸技术成熟,已实现大型化和技术设备国产化,而且生产成本低,多年来都不到2000元/吨。我们在此基础上直接加氢反应生产乙醇,该工艺在间接法制乙醇技术中流程最短、投资最省,20万吨/年项目投资仅2亿~3亿元。”田树勋介绍说,他们研发并完成了固体催化剂工业放大,与国内企业合作进行100吨/年中试,运行结果表明醋酸转化率达100%,乙醇选择性92%左右。综合各项能耗,1吨乙醇折合需1.5吨甲醇,吨乙醇成本低于4000元。
田树勋还透露,该技术可实现“醋酸+乙醇”联产模式,醋酸既是中间产品也可作为终端产品。当醋酸价格高时可产醋酸,当乙醇市场好时可产乙醇,灵活调整产品结构,增大企业盈利空间,提高抗市场风险能力。目前,他们已开发完成30万吨/年工艺包,准备工业化。