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甲基丙烯酸甲酯(MMA)是一种重要的化工原料，是生产光导纤维、导光板等光学透明材料的单体，其传统的生产工艺为丙酮氰醇法。甲基烯丙醇(MAO)是新型减水剂的原料，传统工艺是氯醇法。丙酮氰醇法和氯醇法虽然污染严重，但是投资小、成本低，因此现在大部分企业仍在应用。
为改变这一现状，助力行业绿色发展，菏泽华立新材料有限公司自主研发了异丁烯/叔丁醇法联产MMA/MAO工艺，实现了生产全过程无污染，也因此入选了《石化绿色工艺名录(2019年版)》。
碳四法联产MMA/MAO
菏泽华立新材料有限公司董事长陈新建表示，他们自主开发的异丁烯/叔丁醇法联产MMA/MAO工艺，使用的原料、副产物均为无毒物质，也是目前唯一的碳四法MMA/MAO联产绿色工艺。
据他介绍，异丁烯/叔丁醇法联产MMA/MAO工艺是以异丁烯/叔丁醇为原料经过氧化生成甲基丙烯醛，一部分甲基丙烯醛再氧化生成甲基丙烯酸，甲基丙烯酸和甲醇发生酯化反应生成MMA;另一部分甲基丙烯醛去加氢后生成MAO。
陈新建提到，该公司始终致力于成为具有国际竞争力的MAO、甲基丙烯酸、MMA及其聚合物的制造商。该公司除了这项绿色工艺外，还承担了多项国家及省市的科研开发项目，申请了多项专利，其中发明专利7项和实用新型10项已获授权。
生产过程绿色环保
据陈新建介绍，丙酮氰醇法生产MMA和氯醇法生产MAO工艺已被国家限制使用。2008年丙酮氰醇法MMA就被环保部《国家环境保护综合名录》列为高污染、高环境风险工艺;在国家发改委《2011年产业结构调整指导目录》中，丙酮氰醇法被列为限制类;国家发改委商务部印发的市场准入负面清单中也将丙酮氰醇法MMA列入禁止新建石油化工项目。同样氯醇法MAO工艺被环保部发布的《环境保护综合名录(2014版)》列为高污染、高环境风险工艺。
这两种工艺都使用剧毒原料，环境风险大，产生的废水、废渣量大且处理难度很高。其中，氯醇法使用剧毒氯气为原料，每吨MAO消耗氯气1.4吨，副产废盐酸3吨，副产含氯化钠的废水10余吨。这些含盐、含油、含氯的废水、废渣极难处理。丙酮氰醇法使用剧毒的氢氰酸和强腐蚀性硫酸作为原料，每生产1吨MMA产品副产含硫酸氢铵和氰化物的废水10余吨。部分企业甚至还将这些废水中含氰化物的硫酸氢铵作为肥料流向市场。
与这两种传统工艺相比，异丁烯/叔丁醇法联产MMA/MAO工艺以只有碳、氢、氧3种元素的异丁烯和叔丁醇为原料，使用的氧化剂为空气，还原剂为氢，不使用氯气、氢氰酸和硫酸等有毒有害物质，原子利用率高。产生的工艺废气经催化焚烧达标排放，低浓度废水进行生化处理，高浓度废水则送入焚烧炉焚烧副产蒸汽。
未来推广仍有空间
“按照产能来看，我国MMA的总年产能约为123万吨，其中应用绿色工艺的只有34万吨，仅占到总年产能的1/4左右，绿色工艺有很大的推广空间。”陈新建说，“但由于传统工艺投资小、成本低等原因，造成绿色工艺推广较为困难。”
据他介绍，近几年仍有多套丙酮氰醇法MMA项目获批，其中还有个别项目获批年产能达到45万吨，生产成本低于绿色工艺，从而导致绿色工艺无法推广。陈新建表示，企业不应该简单地把利润作为唯一目的，建议相关部门应当严格执行《国家产业结构调整目录》和《环境保护综合名录》等相关政策，加大绿色工艺推广力度。
“未来，我们将继续进行科技开发，推动绿色工艺的技术升级，提升绿色工艺的竞争力。”陈新建表示，下一步，菏泽华立新材料有限公司将继续以科技创新、绿色发展为宗旨，推动绿色工艺的发展。
