不符合排放标准的柴油车尾气被普遍认为是引起雾霾的重要原因之一。自2015年1月1日起,中国柴油车全面实施国四排放标准,对油品质量的升级势在必行。
聚甲氧基二甲醚(DMMn,n=3-8)是优秀的柴油调和组分,可增加油品含氧量,在柴油中添加10%~20%,能够大幅减少尾气固体微粒物、NOx和CO的排放。DMMn十六烷值达76,闪点65.5℃,沸点160℃。由于物性与柴油相近,DMMn调和到柴油中使用不需要对在用车辆进行任何改动。
DMMn合成的主要原料是甲醇和甲醛,工艺路线包括液体酸催化法、固体酸催化法、离子液体催化法和金属氧化物催化法等。国内研究机构和企业积极推进甲醇制DMMn技术研发与工业化示范,并取得了一系列成果。
中科院兰州化物所百吨级DMMn中试装置于2012年8月在甘肃白银中试基地投料试车成功,并完成了中试试验。2013年7月,采用兰州化物所离子液体催化合成工艺的山东辰信新能源有限公司1万吨/年DMMn全流程工业装置投料试车成功。该装置位于山东菏泽,投资两亿元。目前,该技术已进入工业规模示范阶段,兰州化物所已申报国际国内发明专利30多件,获得4件国际发明专利和3件中国发明专利授权。
2014年3月,东营市润成碳材料科技有限公司、上海碧科清洁能源技术有限公司、青岛珀特化工技术服务有限公司与山东滨州新天阳化工有限责任公司签订了10万吨/年聚甲氧基二甲醚工业化成套技术许可协议。2014年11月,位于山东省东营市广饶县的润成碳材料3万吨/年甲醇制聚甲氧基二甲醚示范装置试车成功。
2014年7月,由清华大学和玉皇化工有限公司合作开发的“聚甲氧基二甲醚万吨级工业化技术”通过科技成果鉴定。该技术以清华大学聚甲氧基二甲醚专用固体酸催化剂和气-液-固三相流化床多级反应器技术为基础。玉皇化工和清华大学合作在山东菏泽建设的1万吨/年DMMn工业化示范装置于2014年1季度完成建设并打通流程,6月产出优质产品。玉皇化工正在筹建30万吨/年工业放大装置。
2014年7月,北京旭阳化工技术研究院自主开发出了甲醇合成DMMn的工艺。该工艺主要是多聚甲醛与甲缩醛在酸性条件下发生聚合反应,反应后的DMM1-8 物料经分离、精制得到产品DMM3-8,未反应的物料及DMM2循环利用。该工艺已经完成千吨级中试实验,正在进行工艺包编制。
2014年10月,四川达兴能源股份有限公司10万吨/年甲醇制聚甲氧基二甲醚(DMMn)项目通过了可行性论证。2013年12月,达兴能源的千吨级DMMn工业试验装置,通过了72小时连续运行考核。专家组认为,该装置安全稳定运行、产品质量合格,相关工艺数据可作为工业放大的依据。该项目核心技术采用北京东方红升新能源应用技术研究院和中国石油大学(华东)的专利技术。
2014年中国柴油消费量1.73亿吨,如果全部按15%比例调和,年消费DMMn将达2595万吨。亚化咨询认为,以甲醇为原料的DMMn有望成为煤基替代燃料的发展新方向,但能否获得中石油、中石化等成品油产销巨头的认可,是DMMn作为柴油添加剂获得大规模的应用的关键。